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聚氨酯反應速率影響因素

發(fā)布時間:2015-06-04人氣:531
聚氨酯反應速率影響因素

(一)催化劑的作用 在聚氨酯蓬勃發(fā)展的過程中,催化劑的作用功不可沒。根據(jù)聚氨酯制品生產(chǎn)和用途的差異,選擇使用催化劑的三種功能:

1、促進鏈增長反應 使液態(tài)的中、小分子量的化學原料.通過催化劑作用、使其迅速反應,分子鏈快速增長、形成高分子量的聚合物材料。

2、促進反應體系中某些特定的化學反應的反應速度。 如在聚氨酯泡沫體的合成中,促進-NCO與H2O的反應速度,使之快速反應產(chǎn)生大量二氧化碳氣體;促進-NCO與多元醇端羥基間的反應,使之迅速生成氨基甲酸酯基團,分子鏈迅速增加,加速材料的凝膠速度。

3、調(diào)節(jié)反應速度 在聚氨酯合成的諸多復雜反應中,通過使用不同類型的催化劑,調(diào)節(jié)諸多競爭反應歷程和平衡,促進設計的主反應的反應速度,減緩或抑制副反應的發(fā)生和進行,借助催化劑的功能,獲得最佳分子結(jié)構(gòu)的設計目的

此外,異氰酸酯和羥基化合物反應活性還受到各自分子結(jié)構(gòu)的影響。各類羥基化合物反應活性為:伯羥基>仲羥基>叔羥基。

(二)、原料酸堿值 對聚氨酯反應來說,原料的酸堿值會影響到與異氰酸酯的反應性。就聚醚多元醇和聚酯多元醇原料而言而言,酸值是殘留的端羧基的量,它與異氰酸酯反應生成酰胺并釋放二氧化碳,不僅會造成鏈的終止,還容易形成氣泡。酸同時對反應催化產(chǎn)生不良的作用,而且降低制品的耐水解性能。合理的保持反應體系呈弱堿性,有利于反應的順利進行。過高的堿值,會造成反應速率不好控制,嚴重影響生產(chǎn)進行和產(chǎn)品質(zhì)量。

(三)、催化劑 就同品種催化劑而言,添加合理的催化劑用量,有利于控制合理的反應速率。催化劑過量,也會犧牲制品品質(zhì),某些有機錫類催化劑會影響制品耐水解性能。

(四)、水分 雖然很多聚氨酯配方有添加水分,但代表水分就是聚氨酯生產(chǎn)應該必須使用的原料。但對于聚氨酯反應來說,反應體系中混合物水分含量是必須嚴格控制的。因為隨著水的用量增多,反應速率會增加。特別是在催化劑存在下,異氰酸酯與水的反應可加速進行。水與異氰酸酯反應活性盡管比伯羥基低,卻與仲羥基相當。在聚氨酯泡沫塑料以外的聚氨酯制品生產(chǎn)中,水完全是必須嚴格控制的,因為水與異氰酸酯反應,會生成不穩(wěn)定的氨基甲酸,易再分解成二氧化碳和胺。另外在預聚體中,水分還會降低預聚體中NCO的含量。

(五)、官能團 官能團越大,反應速率越快,同時物料粘度越高。

(六)、分子量 在官能團等條件相同的情況下,分子量越小,反應活性越高。

(七)、二醇與二胺 二醇與二胺反應速率相差很大,二醇活性比二胺低很多。尤其是脂肪族伯胺與異氰酸酯反應的活性特別快,一般很難控制,所以常用活性比較低的芳香族二胺。

(八)、溫度 一般來說,反應溫度越高,反應速率越高。但實際中,聚氨酯反應溫度控制在60-100 ℃之間。因為超過130 ℃,特別是線性分子鏈反應易出現(xiàn)不良問題,產(chǎn)生支化和交聯(lián),并影響分子間的規(guī)整性。低于60 ℃,反應速率很慢,不利反應進行。

(九)、其他 溶劑極性越大,影響反應速率越慢,反之越快;固含量越低,反應速率越小,反之越快;物料粘度越高,反應速率越慢;攪拌速度快,反應快;硬度(模量)越高,反應速率越快;

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